(12)发明专利申请
(10)申请公布号(10)申请公布号 CN 104603252 A (43)申请公布日(43)申请公布日 2015.05.06
(21)申请号 201380042874.7(22)申请日 2013.08.06(30)优先权数据
1214558.7 2012.08.15 GB(85)PCT国际申请进入国家阶段日 2015.02.12
(86)PCT国际申请的申请数据
PCT/GB2013/052096 2013.08.06(87)PCT国际申请的公布数据
WO2014/027181 EN 2014.02.20(71)申请人雷克特本克斯尔荷兰有限公司
地址荷兰霍夫多普(72)发明人S·坎贝尔 K·哈恩
L·基希霍费尔 L·库巴斯克朱迪思·普罗伊申迪特马尔·范洛延(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限
公司 11127
代理人庞东成 解延雷
权利要求书1页 说明书8页
(51)Int.Cl.
C11D 3/08(2006.01)C11D 3/33(2006.01)C11D 7/32(2006.01)C11D 11/00(2006.01)C11D 17/04(2006.01)
(54)发明名称
自动洗碗用洗涤剂组合物(57)摘要
本发明涉及包含颗粒状非磷酸盐增洁剂的洗涤剂组合物。所述颗粒包括：氨基酸型增洁剂，优选为MGDA；以及硅酸盐。所述组合物被装在刚性PVOH胶囊中。
C N 1 0 4 6 0 3 2 5 2 A CN 104603252 A
权 利 要 求 书
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1.一种自动洗碗用洗涤剂组合物，其包括至少一种颗粒，所述至少一种颗粒包括氨基酸型增洁剂和硅酸盐，并且其中，所述组合物是装在具有一个或多个隔室的刚性PVOH胶囊中的单剂量洗涤剂组合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述至少一种颗粒包括至少50重量％的所述氨基酸型增洁剂。
3.如权利要求2所述的组合物，其中，所述氨基酸型增洁剂为MGDA。4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述硅酸盐占所述颗粒的至少0.5重量％，优选至少1.0重量％，最优选至少1.5重量％。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述颗粒还含有可选成分。6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述刚性PVOH胶囊是热成型、真空成型或注塑结构体，或者其组合。
7.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中，所述至少一种颗粒包括：50重量％～90重量％的MGDA；5重量％～30重量％的硅酸盐；和0重量％～15重量％的可选成分。
8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种颗粒的直径为0.01mm～5mm。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物包括多种颗粒。
10.权利要求1～9中任一项所述的洗涤剂组合物在自动洗碗机中处理受污餐具的用途。
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CN 104603252 A
说 明 书
自动洗碗用洗涤剂组合物
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很多官方机构因环保原因已经禁止在洗涤剂组合物中使用磷酸盐。以美国为例，已经适当立法若干年来防止使用磷酸盐。欧盟也将在2017年跟进。[0002] 这对于洗涤剂组合物制造商来说是一种挑战，因为磷酸盐是非常有效的增洁剂且可以极低的成本获得。
[0003] 对有效的无磷增洁剂的研究产生了很多替代化合物。这些化合物在很大程度上被证明在软水条件中是有效的，但找到具备在硬水中与磷酸盐性能匹配的能力的非磷酸盐增洁剂则棘手得多。
[0004] 这些非磷酸盐增洁剂中最有效的是氨基酸衍生的增洁剂。这些包括谷氨酸N,N-二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。这些化合物可能是当前仅有的在硬水环境当中具有与磷酸盐相当性能的无磷增洁剂。[0005] 除了其优异的增洁性能之外，MGDA和其他可选的非磷酸盐化合物的主要区别在于其具有优异的生态学和毒理学特征。根据多项OECD标准试验，MGDA是易生物降解的。不同于其他产品，MGDA可以在OECD规定且其他地方法规要求的标准条件之下降解。
[0006] 这些特性使MGDA为目前对于硬水区域特别是自动洗碗用(ADW)洗涤剂组合物而选择的增洁剂。[0007] 然而，MGDA的使用也并非没有问题。这些问题包括极易吸湿，制作工艺和储存困难，与磷酸盐相比对餐具和玻璃器具的腐蚀问题增加，以及由于与其他成分(例如，漂白体系)不相容而导致的稳定性问题。
[0008] 本发明的目的是消除上述问题中的至少一部分。[0009] 在第一方面中，提供了一种ADW洗涤剂组合物，其包括至少一种颗粒，所述至少一种颗粒包括氨基酸型(amino acid based)增洁剂和硅酸盐，并且其中所述组合物是装在具有一个或多个隔室的刚性PVOH胶囊中的单剂量洗涤剂组合物。[0010] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒包括至少60重量％的氨基酸型增洁剂。[0011] 在进一步实施方案中，所述氨基酸型增洁剂为MGDA。[0012] 在进一步实施方案中，所述硅酸盐占所述颗粒的至少0.5重量％，优选为至少1.0重量％，更优选为至少1.5重量％。[0013] 在进一步实施方案中，所述颗粒还含有可选成分。[0014] 在进一步实施方案中，所述刚性PVOH胶囊包括注塑结构体。[0015] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒包括：[0016] 50重量％～90重量％的MGDA；[0017] 1％重量～30重量％的硅酸盐；和[0018] 0重量％～15重量％的可选成分，例如水。[0019] 在进一步实施方案中，所述至少一种颗粒的直径为0.01mm～5mm。
[0001]
在进一步实施方案中，所述组合物包括多个颗粒。[0021] 在本发明第二实施方案中，提供了本发明第一实施方案所述的洗涤剂组合物在自动洗碗机中的应用。
[0020]
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CN 104603252 A[0022]
说 明 书
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洗涤剂组合物的固体制剂优选地以颗粒形式使用。这是考虑到安全性和易操作
性。
MGDA通常被加工成易用的颗粒形式以便并入ADW组合物中。此工艺由于MGDA固有的吸湿性而并不简单。
[0024] 当期望改善此工艺并开发更稳定的颗粒时，本申请人意外地发现了一种新颗粒，其能够克服洗涤剂组合物中的许多MGDA缺点。
[0025] 本申请人发现包含MGDA和硅酸盐的联合颗粒(co-granule)的洗涤剂组合物提供了超出单独MGDA颗粒的实质性益处。
[0026] 本发明中的颗粒可从PQ公司获得。该颗粒通过MGDA和硅酸盐的联合粒化(co-granulation)制备。[0027] 具体而言，本发明的颗粒在与漂白化合物一起储存时具有改进的稳定性。[0028] 另外，包含本发明颗粒的ADW洗涤剂组合物比起本领域标准颗粒具有改进的铝腐蚀防护性。
[0029] 所述颗粒提供协同效应，因为颗粒的腐蚀限值效应大于MGDA颗粒和等量二硅酸盐的组合效果。已知二硅酸盐在ADW洗涤剂组合物中具有减少腐蚀的特性。[0030] 本发明中的颗粒优选包括至少50重量％的MGDA，更优选包括至少65重量％的MGDA，最优选包括至少70重量％的MGDA。[0031] MGDA可以不同的纯度等级购买，并且其可具有不同的稳定添加剂。出于本发明的目的，为MGDA引用的重量百分比数字与活性化合物的数量有关。[0032] 本发明中的颗粒可以具有至少80重量％的MGDA，或者具有至少90重量％的MGDA。
[0033] 本发明的颗粒包括硅酸盐。出于本发明的目的，硅酸盐是指硅酸盐或二硅酸盐和相关物类(species)的任意混合物。[0034] 优选地，所述颗粒包括至少0.5重量％的硅酸盐，更优选包括1.0重量％的硅酸盐，最优选包括至少1.5重量％的硅酸盐。
[0035] 本发明中的颗粒可以具有至少5重量％的硅酸盐，或者具有至少10重量％的硅酸盐。
[0036] 所述颗粒还可以含有其他可选成分。所述颗粒可以含有0重量％至15重量％的附加成分。
[0037] 可选成分的非限制性实例可以是粘合剂、染料、涂料、润滑剂、水等。[0038] 所述颗粒可以包含水，其可以为至少10重量％，或者为至少20重量％，或者为至少30重量％。
[0039] 本发明中的颗粒具有0.01mm至5mm之间的平均直径，优选0.05mm至3mm之间，更优选为0.1mm至2mm。
[0040] 本发明中的颗粒可以与其他试剂组合以形成合适的ADW洗涤剂组合物。为了配给方便，所述洗涤剂组合物将是装在刚性聚乙烯醇(PVOH)胶囊中的单剂量组合物。
[0023]
优选地，所述刚性PVOH胶囊将采用注塑胶囊的形式。[0042] 出于本发明的目的，“刚性”是指自支撑，使得空的/未填充的胶囊能够维持其自有的形状/形式。
[0041]
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说 明 书
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本领域技术人员将意识到形成有效的ADW洗涤剂组合物所需的成分种类。
[0044] 所述ADW洗涤剂组合物可采用本领域已知的任何形式。可能的形式包括片剂、粉末、凝胶、糊剂和液体。所述洗涤剂组合物也可以包括两种或更多种形式的混合物。例如所述组合物可以包含凝胶成分和自由粉末成分。本发明的颗粒可以被包含在洗涤剂组合物的凝胶部分和/或粉末部分内。
[0045] 所述洗涤剂组合物被装在PVOH刚性胶囊里。这些刚性PVOH胶囊可具有单个隔室或者可为多隔室。
[0046] 多隔室胶囊可在每个隔室当中有组合物的不同部分，或也可以在每个隔室中有同样的组合物。不同的区域或隔室可以根据需求含有成分总量的任意比例的成分。[0047] 所述PVOH胶囊可填充有片剂、粉末、凝胶、糊剂或液体，或者它们的组合。
[0048] 所述洗涤剂组合物可包含本领域已知的任何成分。这些可包括辅助增洁剂(或增洁助剂)。根据需求，这些增洁剂可以为含磷增洁剂或无磷增洁剂。[0049] 在很多国家磷酸盐增洁剂是被禁用的。[0050] 若含磷增洁剂也可使用的话，优选使用单磷酸盐、二磷酸盐、三磷酸盐或低聚磷酸盐。优选这些化合物的碱金属盐，特别是钠盐。特别优选的增洁剂是三聚磷酸钠(STPP)。常规的含磷增洁剂的使用量范围通常可以为15重量％～70重量％，例如20重量％～60重量％或25重量％～50重量％。[0051] 若还含有附加的无磷增洁剂，其优选地选自琥珀酸盐型化合物。术语“琥珀酸盐型化合物”和“琥珀酸型化合物”在本文中可互换地使用。琥珀酸盐型化合物的常规用量范围通常可以为5重量％～80重量％，例如15重量％～70重量％或20重量％～60重量％。这些化合物可单独或作为混合物使用。
[0052] 其他合适的增洁剂描述在US 6,426,229中，其在此通过引用并入。特别适合的增洁剂包括：例如，天冬氨酸-N-一乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-一丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N,N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。
[0053] 优选的实例包括亚氨基琥珀酸四钠。亚氨基二琥珀酸(IDS)和(羟基)亚氨基二琥珀酸(HIDS)及其碱金属盐或铵盐是特别优选的琥珀酸盐型增洁剂盐。
[0054] 无磷增洁助剂还可以包括或替代性地包括具有羧基基团(一个或多个)的非聚合有机分子。作为含有羧基基团的有机分子的增洁剂化合物包括柠檬酸、富马酸、酒石酸、马来酸、乳酸及其盐。特别是可以使用这些有机化合物的碱或碱土金属盐，尤其是钠盐。特别优选的无磷增洁剂是柠檬酸钠。此种包含两个羧基基团的多羧酸盐包括，例如，丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐。此种包含三个羧基基团的多羧酸盐包括，例如，水溶性柠檬酸盐。相应地，合适的羟基羧酸为，例如，柠檬酸。
[0055] 优选的辅助增洁剂包括多元羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的盐、单
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说 明 书
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体多元羧酸和羟基羧酸及其盐、磷酸盐和膦酸盐以及这些物质的混合物。上述化合物的优选的盐为铵盐和/或碱金属盐，即，锂、钠和钾盐，特别优选的盐是钠盐。优选有机的辅助增洁剂。聚合多元羧酸是丙烯酸的均聚物。其他合适的辅助增洁剂公开在WO95/01416中，其内容在此通过引用进行表述。
[0056] 组合物中存在的增洁剂总量优选为至少20重量％，最优选为至少25重量％；该量为优选为至多70重量％，优选为至多60重量％，更优选为至多45重量％。组合物中使用的实际量将取决于所用增洁剂的性质。若需要，可使用含磷和无磷增洁剂的组合。[0057] 优选地，存在的增洁助剂总量为至多10重量％，优选至少5重量％。组合物中使用的实际量将取决于所用增洁剂的性质。
[0058] 所述洗涤剂组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂还可以被包含在成形体或洗涤剂组合物中，并且可使用非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂的任一种或其适当混合物。很多此类合适的表面活性剂描述在Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，22卷，360～379页，“Surfactants and Detersive Systems”中，其在此通过引用并入。一般而言，根据本发明优选漂白稳定的表面活性剂。[0059] 根据本发明，特别是对于自动洗碗组合物，优选非离子表面活性剂。对于洗衣和清洗(不包括自动洗碗)应用，优选包含其他表面活性剂，如阴离子表面活性剂，并且其合适的类型是本领域公知的。
[0060] 一类优选的非离子表面活性剂为乙氧基化非离子表面活性剂，其通过具有6～20个碳原子的单羟基烷醇反应制成。所述表面活性剂对于每摩尔醇优选地具有至少12摩尔的环氧乙烷，特别优选至少16摩尔的环氧乙烷，又更优选至少20摩尔的环氧乙烷，如至少25摩尔的环氧乙烷。
[0061] 特别优选的非离子表面活性剂是得自具有16～20个碳原子的直链脂肪醇的非离子型表面活性剂，并且每摩尔醇的环氧乙烷为至少12摩尔，特别优选为至少16摩尔，又更优选为至少20摩尔。
[0062] 根据本发明的一个实施方案，所述非离子表面活性剂在分子中可额外地包含环氧丙烷单元。这些PO单元优选地构成所述非离子表面活性剂总分子量的至多25重量％，优选地至多20重量％，又更优选地至多15重量％。
[0063] 可以使用作为乙氧基化单羟基烷醇的表面活性剂，其额外地包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元。此类表面活性剂的醇部分构成所述非离子表面活性剂总分子量的超过30重量％，优选地超过50重量％，更优选地超过70重量％。
[0064] 另一类合适的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物，和由三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。[0065] 另一类优选的非离子表面活性剂可通过下式描述：
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[0066] RO[CH2CH(CH3)O]X[CH2CH2O]Y[CH2CH(OH)R][0067] 其中，R1表示具有4～18个碳原子的直链或支链脂肪族烃基团或其混合物，R2表示具有2～26个碳原子的直链或支链脂肪族烃残基或其混合物，X为0.5～1.5之间的值，Y为至少15的值。
[0068]
另一类优选的非离子表面活性剂为下式的封端聚氧烷基化的非离子型表面活性
剂：
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说 明 书
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R1O[CH2CH(R3)O]X[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2[0070] 其中，R1和R2表示具有1～30个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和的脂肪族或芳香族烃基；R3表示氢原子或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基基团；X为1～30之间的值；k和j是1～12之间的值，优选1～5之间。当X的值大于2的时候，式中的每个R3可不同。R1和R2优选为具有6～22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和的脂肪族或芳香族烃基，其中特别优选具有8～18个碳原子的基团。对于基团R3H，特别优选甲基和乙基。特别优选的X值由1～20之间的值组成，优选地在6～15之间。
[0071] 如上所述，当X＞2的情况中，式中的每个R3可不同。例如，当X＝3的时候，所述基团R3可被选择用于形成环氧乙烷(R3＝H)或环氧丙烷(R3＝甲基)单元，这些单元可以以单一顺序使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。X值为3仅是一个实例，并且可选择更大的值从而产生更多数量的(EO)或(PO)单元的变型。
[0072] 特别优选的上式的封端聚氧烷基化醇是k＝1和j＝1时产生具有以下简化式分子的那些封端聚氧烷基化醇：
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[0073] RO[CH2CH(R)O]XCH2CH(OH)CH2OR
[0074] 在本发明的背景中使用不同非离子表面活性剂的混合物是合适的，例如使用烷氧基化醇和含羟基的烷氧基化醇的混合物。
[0075] 其他适合的表面活性剂公开在WO 95/01416中，其内容在此通过引用进行表述。[0076] 基于洗涤剂组合物的总重量，所述洗涤剂组合物中存在的非离子表面活性剂的量优选为0.1重量％～20重量％，更优选为1重量％～15重量％，例如2重量％～10重量％。[0077] 所述洗涤剂组合物还可以包括酶。所述酶优选选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶和过氧化物酶，更优选蛋白酶和淀粉酶，特别是蛋白酶。本发明组合物中最优选含有蛋白酶和/或淀粉酶，因为这些酶在诸如餐具洗涤剂组合物当中非常有效。根据需求，可使用这些酶的任意合适物类。可使用多种物类。
[0078] 所述洗涤剂组合物还可以包括漂白添加剂或漂白活化催化剂。根据漂白化合物的性质，所述组合物优选包括一种或多种漂白活性剂或漂白催化剂。若对于活化漂白材料所需时，可包含任意适合的漂白活性剂，如TAED。可以使用任何适合的漂白催化剂，例如在EP-A-1741774中所描述的那些草酸锰、乙酸锰或双核锰复合物。如过苯甲酸和过氧羧酸(例如，PAP)等有机过氧酸不需要使用漂白活性剂或催化剂，因为这些漂白剂在相对低的温度下(比如约30℃)活跃，这促成了此种漂白材料就本发明而言是特别优选的。[0079] 所述洗涤剂组合物中可以含有水。
[0080] 所述洗涤剂组合物还可包含酸性源或碱性源，以便于在溶解期间得到所需的pH，特别是所述组合物待用于自动洗碗应用时。优选的硅酸盐为硅酸钠，比如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶层状硅酸盐。酸性源可适当为任意适合的酸性化合物，例如，多元羧酸(如柠檬酸)。例如，碱性源可以为碳酸盐或碳酸氢盐(如碱金属盐或碱土金属盐)。碱性源可适当为任何适合的碱性化合物，例如任何强碱和弱酸的盐。当需要碱性组合物的时候，硅酸盐处于适合的碱性源范畴内。
[0081] 所述洗涤剂组合物可以包含一种或多种防蚀剂，特别是当所述洗涤剂组合物用于
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自动洗碗操作的时候。这些防蚀剂可提供对抗玻璃和/或金属腐蚀的益处，并且该术语涵盖了用来防止或减少有色金属(特别是银和铜)的锈蚀的试剂。[0082] 针对防蚀的益处，在洗涤剂组合物中包含有多价离子源是已知的，特别是在自动洗碗组合物中。例如，多价离子，特别是锌、铋和/或锰离子出于其抑制此种腐蚀的能力而被包含在内。被认为适用于作为银/铜腐蚀抑制剂的有机和无机氧化还原活性物质已经在WO94/26860和WO94/26859中提及。适合的无机氧化还原活性物质为，例如，选自锌、铋、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈盐和/或复合物的金属盐和/或金属复合物，所述金属为氧化态II、III、IV、V或VI中之一。特别适合的金属盐和/或金属复合物选自由MnSO4、柠檬酸锰(II)、硬脂酸锰(II)、乙酰丙酮合锰(II)、[1-羟基乙烷-1,1-二膦酸]合锰(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、乙酸锌、硫酸锌和Ce(NO3)3构成的组。任何合适的多价离子源都可以使用，所述多价离子源优选选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属蛋白化合物。锌盐是特别优选的腐蚀抑制剂。
[0083] 优选的银/铜防蚀剂是苯并三唑(BTA)或二苯并三唑及其具有取代基的衍生物。其他适合的试剂为有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是苯环上可用的取代位点被部分或完全取代的那些化合物。适合的取代基为直链或支链C1～20烷基和羟基、硫基、苯基或卤素(比如氟、氯、溴和碘)。优选的具有取代基的苯并三唑是甲基苯并三唑。
[0084] 可包含任意常规量的防蚀剂。然而，基于总重量，其存在的总量优选为0.01重量％～5重量％，优选为0.05重量％～3重量％，更优选为0.1重量％～2.5重量％，例如0.2重量％～2重量％。
[0085] 用来改进洗涤剂组合物的清洗性能的聚合物也可以包含在其中。例如，可使用磺化聚合物。优选的实例包括CH2＝CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X和任一适当单体单元的共聚物，其中，R1、R2、R3、R4独立地为C1～C6烷基或氢，X为氢或碱，所述单体单元包括改性丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、甲基富马酸、柠康酸和亚甲基丙二酸或它们的盐，马来酸酐、丙烯酰胺、烯烃、乙烯基甲基醚、苯乙烯及其任意混合物。其他适合于并入磺化聚合物(共聚物)中的磺化单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺丙基丙烯酸酯、3-磺丙基甲基丙烯酸酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺和它们的水溶性盐。适合的磺化聚合物也描述在US5308532和WO2005/090541中。[0086] 当存在磺化聚合物的时候，其存在的量优选为至少0.1重量％，优选地至少0.5重量％，更优选地至少1重量％，最优选地至少3重量％，至多40重量％，优选地至多25重量％，更优选地至多15重量％，最优选地至多10重量％。
[0087] 所述洗涤剂组合物还可以包括一种或多种泡沫控制剂。适合于此目的的泡沫控制剂为所有那些本领域常用的泡沫控制剂，例如，硅酮及其衍生物和石蜡油。所述泡沫控制剂优选地以0.5重量％或更少的量存在。
所述洗涤剂组合物还可以包括少量常规的防腐剂。
[0089] 实验
[0090] 颗粒-下表显示进行比较的颗粒。样品1和样品2构成本发明要求保护的颗粒。
[0088]
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样品3是对照组，其是购自BASF的TrilonMTM。
[0091]
试验的颗粒活性MGDA含量硅酸盐含量水含量
[0092]
1
2
3
76.0％73.0％78.0％5.6％
11.0％0.0％
11.5％11.0％15.0％
所有试验的颗粒具有700g/L～850g/L之间的体积密度。[0093] 试验洗涤剂组分：
[0094]
种类漂白剂增洁剂
增洁助剂/或其他增洁剂碱粘合剂酶
染料/消泡剂/香料等表面活性剂保护剂[0095]
化学品
过碳酸盐，TAED，草酸锰颗粒(1～3)
HEDP，柠檬酸三钠，均聚物碳酸钠，碳酸氢钠PEG 6000，PEG 1500蛋白酶，淀粉酶
Lutensol AT 25TTA
重量％21.3％41.0％4.0％23.4％4.1％2.0％0.7％3.2％0.3％
用包含3种不同洗涤剂颗粒的ADW洗涤剂组合物进行清洗性能测试，发现具有可
比的性能：
[0096] 稳定性测试：
[0097] 已知MGDA对漂白剂有不利影响。颗粒1、2和3通过与过碳酸钠在40℃和75％相对湿度下一起储存4周进行测试。[0098] 这段时间结束时，样品3由于有机分子和过碳酸盐的化学反应而具有较强的褐色变色。颗粒1和2与过碳酸钠的组合未显示变色。
[0099] 这表明本发明组合物提供了超出那些含标准MGDA颗粒的组合物的明显的稳定性优势。
[0100] 铝腐蚀特性：
[0101] 已知MGDA对铝具有高腐蚀作用。发现本发明所述包含颗粒形式MGDA的ADW组合
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CN 104603252 A
说 明 书
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物可大大减小这种腐蚀作用。
[0102]
测试的组合物具有颗粒1的组合物
具有颗粒3和等量二硅酸盐的洗涤剂[0103]
10次洗涤后目视检查的铝腐蚀评分(1～5)32.5
循环次数：10[0104] 洗碗机类型：Miele 977 SC plus[0105] 水的硬度：＜1°dH(中心离子交换)[0106] 程序：65℃清洗，65℃冲洗-循环[0107] 目视检查铝制品，分数范围：[0108] 5＝没有损坏/改变[0109] 4＝少量损坏，几乎不可见[0110] 3＝可见损坏[0111] 2＝严重损坏[0112] 1＝很严重损坏，清晰可见
[0113] 经过10次清洗循环后评分减少0.5是视觉上非常明显的。[0114] 已知硅酸盐本身可减少腐蚀，对此进行进一步的对照试验来验证。与一般对组合物简单添加等量的硅酸盐相比，本发明的组合物具有更有效的防蚀效果。因此，存在与本发明组合物相关的协同保护作用。
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