高效液相色谱法检测水中的灭草松

・９０・　广州化工　２０１　１年３９卷第２０期　＿＿＿】Ｌ＿＿　‘＝　同　效液相色谱法检测水中的灭草松　王璐，王洋，张虹飞　（大连市自来水集团有限公司水质监测中心，辽宁　大连　１１６０２１）　摘　要：使用高效液相色谱法对水源水、出厂水、管网水中的灭草松进行检测。采用固相萃取技术对１　０００　ｍＩ　样品进行前处　理，处理后的样品氮吹浓缩为１　ｍＬ后进行分析。本方法检出限为０．０００１　ｍｇ／Ｌ，相对标准偏差ＲＳＤ在２％内，回收率在８０％～９３％　间。与生活饮用水卫生标准（ＧＢ／Ｔ５７５０—２００６）相比，此方法不需要进行繁琐的液液萃取和衍生操作，较为简单，并且能满足日常的　检测分析。　关键词：灭草松；高效液相色谱法；二极管阵列检测器；固相萃取　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｂｅｎｔａｚｏｎｅ　ｉｎ　Ｗａｔｅｒ　ｂｙ　Ｈｉｇｈ——ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ＷＡＮＧ　Ｌｕ，ＷＡＮＧ　，ＺＨＡＮＧ　Ｈｏｎｇ一　（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｔａｐ　Ｗａｔｅｒ　Ｌｉｍｉｔｅｄ　Ｇｒｏｕｐ　ｏｆ　Ｄａｌｉａｎ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ　Ｄａｌｉａｎ　１　１　６０２　１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｅｎｔａｚｏｎ　ｉｎ　ｓｏｕｒｃｅ　ｗａｔｅｒ，ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｗａｔｅｒ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｓｕｐｐｌｙ　ｎｅｔｗｏｒｋ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ＨＰＬＣ．　１　０００　ｍＬ　ｗａｔｅｒ　ｓａｍｐｌｅ　ｗｅｒｅ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　ｂｙ　ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｗａｓ　ｄｒｉｅｄ　ｂｙ　ｂｌｏｗｉｎｇ　ｗｉｔｈ　Ｎ２　ｔｏ　１　ｍＬ．　Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔ　ｗａｓ　０．０００１　ｍｇ／Ｌ，ＲＳＤ　ｗａｓ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　２％，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｗａｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　８０％～　９３％．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｏ　Ｔｈｅ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｆｏｒ　Ｄｒｉｎｋｉｎｇ　Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ（ＧＢ／Ｔ５７５０—２００６），ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｄｉｄｎ’ｔ　ｎｅｅｄ　ａｎｙ　ｃｏｍｐｌｉ—　ｃａｔｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ—ｌｉｑｕｉｄ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｏｓｔ—ｃｏｌｕｍｎ　ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｉｔ　ｗａｓ　ｓｉｍｐｌｅ　ａｎｄ　ｍｅｔ　ｔｈｅ　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄａｉｌｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｂｅｎｔａｚｏｎｅ；ＨＰＬＣ；ＤＡＤ；ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　灭草松是目前我国使用量较大的农药，它的大量使用给环　境造成了不可逆转的污染问题。水是生命之源，在物质生活１３　益丰富而环境污染日趋严重的今天，人们对水质要求更高了，这　就要求我们找到快速、精确、有效地进行水质检测的方法。本方　１．４样品　用磨口棕色玻璃瓶采集样品，注满并尽快处理分析。固相　萃取小柱用纯水浸湿再用１０　ｍＬ甲醇活化，最后用５　ｍＬ纯水平　衡。取１　Ｌ水样，若水中余氯过高，可用０．０ｌ～０．０２　ｇ的抗坏血　法以固相萃取技术对样品进行前处理，再用高效液相色谱法进　酸除掉余氯，用盐酸调水样ｐＨ小于２，以１０　ｍＬ／ｍｉｎ的速度过　行分析，减少了液液萃取时多种有机有毒污染物的使用，从而减　柱。水样过完后用５　ｍＬ纯水清洗小柱，再用氮气干燥小柱　少了对环境的影响和对操作人员的身体危害，还大大降低了前　处理成本、节约了分析时间。　１０　ｍｉｎ，最后用５　ｍＬ甲醇以０．５—１．０　ｍＬ／ｍｉｎ的速度洗脱，氮气　吹干，再用甲醇定容至１　ｍＬ后上机测定。处理好的样品可存　１　实验部分　１．１　仪器设备　高效液相色谱仪（ｅ２６９５）配有二极管阵列检测器（２９９８　型），美国Ｗａｔｅｒｓ公司；Ｃ１８分析色谱柱（ＳｕｎＦｉｒｅ，４．６　ｍｍ×１５０　ｍ／ｎ，５　ｍ），美国Ｗａｔｅｒｓ公司；固相萃取仪（Ａｕｔｏｔｒａｃｅ　２８０），美国　ＤＩＯＮＥＸ公司；固相萃取小柱（ＯＡＳＩＳ　ＨＬＢ　６ｃｃ，２００　ｍｇ），美国　Ｗａｔｅｒｓ公司；超纯水机（Ｍｉｌｌｉ—Ｑ型），美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司。　４　的冰箱中保存３天。　１．５标准曲线配制　以乙腈为溶剂，将标准配制成０、０．１、１．０、５．０、１０．０、５０．０　ｍｇ／Ｌ等浓度的标准溶液，以质量浓度为横坐标，以峰面积为纵　坐标绘制标准曲线…。　１．６色谱条件　流动相：乙腈：水（０．５％磷酸）＝６５：３５；等度流速０．５　ｍＬ／ｍｉｎ；柱温：３６℃；检测波长２１２　ｎｎｌ；进样体积ｌＯ　ｔｘＬ；出峰时　间大概在６　ｍｉｎ左右。　１．２试剂　乙腈、甲醇（色谱纯）；磷酸、盐酸（优级纯）；抗坏血酸（纯度　９９％）。　２结果与讨论　２．１　方法选择　新国家饮用水卫生标准参考方法（ＧＢ／Ｔ５７５０—２００６）规定灭　草松的检测方法为气相色谱法　。该方法使用液液萃取的前处　１．３标准样品　灭草松（１　０００　ｇ／ｍＬ），美国Ａｅｃｕｓｔａｎｄａｒｄ公司。　作者简介：王璐（１９８２一）女，助理工程师，主要从事水质监督检测Ｔ作。　２０１１年３９卷第２０期　广州化工　・９１・　理方法，但对于多种有机有毒痕量污染物而言，采用液液萃取时　２．３回收率和精密度　问长，萃取溶剂用量大，纯度要求高，对环境影响严重，对操作人　分别对纯水、自来水、水源水做加标回收，结果见表１。　员的危害很大，因此提出固相萃取进行样品的前处理。固相萃　取是利用吸附剂将液体样品中目标化合物吸附，与样品的基质　和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，以达到提取，浓缩，净　化一次完成的目的。分离后以高效液相色谱法测定，方法简单，　适合实际检测。　本文参考国家城市供水水质监测网上海监测站提供的方　法　Ｊ，以高纯硅胶Ｃ１８为分离柱，在酸性流动相体系中，灭草松　可得到很好的峰型和分离。　表１　高效液相色谱法测定水中灭草松的回收率　艇　｛卟　结果表明，高效液相色谱法测定水中灭草松的回收率在　８０％一９３％之问，相对标准偏差ＲＳＤ在０．８％一２．１％之间，具有　较高的准确度和精密度，满足水质监测分析要求。对大连市沙　河口净水厂的出厂水、碧流河地表水进行分析，未检出灭草松。　＾　一　ｔ　－　３　结语　高效液相色谱法测定水中灭草松，操作简便快速，安全，准　图１灭草松标准色谱图　确，灵敏度高，结合固相萃取的前处理方法降低了成本、节省时　间，是快速、有效的、广谱的有机污染物分析方法。　参考文献　［１］　陈峰，蔡少杰，李庆云，等．高效液相色谱法测定水中酸性除草剂灭　草松和２，４滴［Ｊ］．分析实验室，２００８（５）：２８７．　［２］生活饮用水卫生标准参考方法（ＧＢ／Ｔ５７５０—２００６）［Ｓ］．２００７：３６６　２．２线性范围和最低检出限　灭草松的线性范围可达０．０５～５０　ｍｇ／Ｌ，得到的标准曲线的　线性关系很好，线性方程为Ｙ＝１．４７ｅ＋００５Ｘ一１．６３ｅ＋００４；相关　系数为０．９９９９。以信噪比Ｓ／Ｎ＝３，样品浓缩１　０００倍计算，方法　最低检出限可为０．０００１　ｍｇ／Ｌ，满足ＧＢ／Ｔ５７５０—２００６要求（限值　为０．３　ｍｇ／Ｌ）。　３６７．　［３］新增饮用水水质标准检测技术研究检测方法汇编［Ｍ］．上海：国家　城市供水水质监测网上海监测站，２００５：１４．　（上接第８９页）　３实验结论　（１）乙醇与葡聚糖溶液体积比大于等于１：１时，溶液产生　较大浊度；反应时间在３０　ｒａｉｎ以上时，浊度增长趋势变缓，浊度　值相对稳定。　参考文献　［１］　ＡＳＴＭ　ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｅ　１３４３—９０（Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ　２００１）Ｓｔａｎｄａｒｄ　ｔｅｓｔ　ｍｅｔｈ一　０ｄ　ｆｏｒ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｃｕｔｏｆｆ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆｆｌａｔ　ｓｈｅｅｔ　ｕ［ｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　ｍｅｍ—　ｂｒａｎｅｓ［Ｓ］．　［２］　Ｂｏｔｔｉｎｏ　Ａ，Ｃａｐａｎｎｅｌｌｉ　Ｇ　Ａ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎ　ｔｈｅ　ｐｅｒｆｏｒｍ—　ａｎｃｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｍｂｒ　Ｓｃｉ，１９８４，２１：２４７—２６７．　（２）乙醇沉淀法测定葡聚糖溶液浓度，葡聚糖溶液浓度与浊　度之间线性关系不好；乙醇与葡聚糖发生反应产生的浊度重复　性很差。　［３］　王忠民，王跃进，周鹏．苯酚一硫酸法测定葡萄多糖含量［Ｊ］．新疆　农业大学学报，２００４，２７（２）：８７—９０．　（３）通过本实验研究，认为乙醇沉淀法不适宜用于测定葡聚　糖溶液浓度。当然，本实验研究人员认为不排除存在没有发现　的实验影响因素，从而导致实验方法不适用。　［４］　戴海平，张惠新，梁福海，等．用葡聚糖测定超滤膜切割分子量的简　易方法［Ｊ］．膜科学与技术，２００５，２５（４）：６３—６５．