具有荧光响应功能的分子四边形的组装

第２６卷第１２期　２０１０年１２月　无　机　化　学　学　报　Ｖｏ１．２６　Ｎｏ．１２　２ｌ３８—２１４２　ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡｌ　ＯＦ　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　具有荧光响应功能的分子四边形的组装　朱翔黄薇何　成　段春迎　（大连理工大学化工学院，精细化工国　家重点实验室，大连　１１６０１２１　摘要：由缩氨基脲和２－喹啉醛合成了席夫碱配体Ｈ　Ｌ，　与过渡金属离子Ｃｄ　组装得到了四边形配合物ＣＱ。用Ｘ射线衍射对　配合物的晶体结构进行了测定，发现其具有，４。／ｎ空间群　通过荧光测试发现该配合物在ＣＨ　ＣＮ溶液中具有较强的荧光，加人　间苯二甲酸、对苯二甲酸阴离子后荧光发生淬灭，而加入邻苯二甲酸阴离子荧光无变化．可以将邻苯二甲酸阴离子从其他２种　二酸阴离子ｆ｛ｌ隧分出来。　关键词：镉离子；荧光；席大碱配体：二酸阴离子　中图分类号：０６１４．２４＋２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４８６１（２０１０）１２—２１３８—０５　Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｑｕａｒｅｓ　ＺＨＵ　Ｘｉａｎｇ　ＨＵＡＮＧ　Ｗｅｉ　ＨＥ　Ｃｈｅｎｇ　ＤＵＡＮ　Ｃｈｕｎ—Ｙｉｎｇ　（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒｔａｏｒｙ　ｏｆ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｄａｌｉａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｆ　ｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ　１　１６０１２）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｎｏｖｅｌ　Ｃｄ—ｂａｓｅｄ　ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ＣＱ（［Ｃｄ４Ｈ２Ｌ４］（ＮＯ３）２・１４Ｈ２０，ｗｈｅｒｅ　Ｈ２Ｌ＝ｂｉｓ［２一Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｍｅｔｈｙ１］　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｚｏｎｅ１　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｖｉａ　ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ．Ｓｉｎｇｌｅ—ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈａｔ　ＣＱ　ｉｓ　ａ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ，ｗｈｉｃｈ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ　ｉｎ　ａｎ　１４１／ａ　ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ．ＣＱ　ｓｈｏｗｓ　ａ　ｓｔｒｏｎｇ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ｉｎ　ＣＨ３ＣＮ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈｅ　ＣＱ　ｈａｓ　ａ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ　ｔｏｗａｒｄ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｄ　ｍ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ，ｗｈｉｌｅ　ｓｉｌｅｎｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　０一ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｏｎｅ，ｓｕｇｇｅｓｔｉｎｇ　ｉｔ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ａ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒ　ｆｏｒ　ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ　ｏ．ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｆｒｏｍ　ｔｗｏ　ｏｔｈｅｒ　ｉｓｏｍｅｒｓ　ｏｆ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ．ＣＣＤＣ：７９１　１８４．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄ：Ｃｄ　ｉｏｎｓ；ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；Ｓｃｈｉｆ　ｂａｓｅ　ｌｉｇａｎｄ；ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ　０　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｉｎｃｌｕｄｅｓ　ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ　ａｎｄ　ａｍｐｌｉｆｙｉｎｇ　ｇｕｅｓｔ—ｂｏｎｄｉｎｇ　ｅｖｅｎｔｓ　ｔｏ　ｐｒｏｄｕｃｅ　ａ　ｍｅａｓｕｒａｂｌｅ　ｏｕｔｐｕｔ闱．Ｔｈｕｓ．ａ　ｐｒｏｐｅｒ　ｃｏｍｍ－　Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ａｓｓｅｍｂｌｙ　ｏｆ　ｐｒｅｄｅｓｉｇｎｅｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｂｕｉｌｄｉｎｇ　ｂｌｏｃｋｓ　ｉｓ　ａｎ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｔｏｏｌ　ｆｏｒ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ　ｗｅｌｌ—ｄｅｆｉｎｅｄ　ｎａｎｏｓｉｚｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃａｖｉｔｉｅｓ…．　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｓｔｒａｔｅｇｉｅｓ　ｆｏｒ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｃｏｏｒ—　ｕｎｉｃａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ　ｔｈａｔ　ｉｓ　ａｂｌｅ　ｔｏ　ｔｒａｎｓｄｕｃｅ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｇｎｉ－　ｔｉｏｎ　ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｉｎｔｏ　ａｎ　ｅａｓｙ・・ｔｏ－－ｍｅａｓｕｒｅ　ｓｉｇｎａｌ　ｍｕｓｔ　ｂｅ　ｉｎｃｌｕｄｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｏｖｅｒａｌｌ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｄｅｓｉｇｎ［４￣．　Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｒｅｃｅｐｔｏｒｓ　ｄｉｎａｔｉｏｎ　ｃａｇｅｓ　ｗｉｔｈ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｎｏｖｅｌ　ｉｎｃｌｕ—　ａｂｌｅ　ｔｏ　ｂｉｎｄ　ａｎｉｏｎｓ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｉｎ　ａ　ｄｅｔｅｃｔａｂｌｅ　ｆａｓｈｉｏｎ　ｔｏ　ａｎ　ｏｂｓｅｒｖｅｒ　ｖｉａ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｉｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　ｏｒ　ｉｎ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｓ　ａｎ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｙｅｔ　ｓｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｗｅｌｌ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｔｈｅｓｅ　ｙｅａｒｓ【２『｜　Ａｓ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｈａｌｌｅｎｇｅ　ｇｏｅｓ　ｂｅｙｏｎｄ　ａｃｈｉｅｖｉｎｇ　ａ　ｓｉｚｅ—ｏｒ　ａ　ｓｈａｐｅ—ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　收稿日期：２０１０．０５．２０收修改稿｝』期：２Ｏｌ０．Ｏ６　３０　日家自然科学基金（Ｎｏ　２０８０ｌ００８）资助项目　通讯联系人　Ｅ－ｍａｉ／：｝ｌｅ（　ｈｅｎｇ＠ｄｌｕｔ　ｅｄｕ　ｌ　ｄｉｆｉｃｕｌｔ　ｔａｓｋ　ｆａｃｉｎｇ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｈｅｍｉｓｔｓＩ５Ｊ．ｓｉｎｃｅ　ｔｈｅｓｅ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ａｒｅ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｓｔｒｏｎｇｌｙ　ｓｏｌｖａｔｅｄ　ｉｎ　ｐｒｏｔｏｎｉｃ　第　作者：朱翔，　．２５岁．硕十研究生：研究，Ｊ向：配位化学　第ｌ２期　朱　翔等：具有荧光响应功能的分子四边形的组装　２１３９　ｍｅｄｉａ　ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｃｈａｒｇｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｓｈａｐｅｓ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ　ｉｓｏｍｅｒｓ　（ｓｕｃｈ　ａｓ　ｏｒｔｈｏ／ｍｅｔａ／ｐａｒａ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ）ｉｓ，ｉｎ　ｇｅｎｅｒａｌ，　ａ　ｄｉｆｉｆｃｕｌｔ　ｔａｓｋ，ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ　ｓｉｍｉｌａｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｅ．ｇ．ｃｈａｒｇｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｃｏｍｐｌｅｘｉｔｙ　．　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｗｅ　ｒｅｐｏｒｔ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ　ｃａｄｍｉｕｍ　ｓｑｕａｒｅ　ｖｉａ　ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ．　Ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ　ｔｗｏ　ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎｔｏ　ａ　ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ　ｇｒｏｕｐ　ａｓ　ａｎ　ｅｄｇｅ　ｏｆ　ａ　ｑｕａｄｒｉｌａｔｅｒａｌ　ｉｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｄｅｓｉｇｎ　ｔｈｅ　ｗｅｌｌ—ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ　ａｎｄ　ａｄｄｒｅｓｓｅｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｂｌｅｍ　ｏｆ　ｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｎｇ　ｏ－　ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｆｒｏｍ　ｍ・・ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｄ　Ｐ・－ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｉｓｏｍｅｒｓ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ．Ｅａｃｈ　ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｇｒｏｕｐ　ａｃｔｓ　ａｓ　ｂｏｔｈ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ　ａｎｄ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ｓｉｔｅ．Ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｈａｎｄ，　ｕｒｅａ　ａｎｄ　ｔｈｉｏｕｒｅａ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ａｒｅ　ｗｅｌｌ　ｋｎｏｗｎ　ａｓ　ａｔｔｒａｃｔｉｖｅ　ｂｕｉｌｄｉｎｇ　ｂｌｏｃｋ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｅｕｔｒａｌ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｒｅｃｅｐｔｏｒｓ＿８Ｊ＿Ｈｅｎｃｅ．ｅａｃｈ　ｌｉｇａｎｄ　ｃａｎ　ｐｒｏｖｉｄｅ　ｔｗｏ—ａｒｍｅｄ　Ｎ２Ｏ　ｔｒｉｄｅｎｔａｔｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ　ｓｉｔｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ　ａｒｅ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ａｓ　ｔｒｉｇｇｅｒ　ｓｉｔｅｓ　ｔｏ　ａｃｈｉｅｖｅ　ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ　ｈｏｓｔ－ｇｕｅｓｔ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ．ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙ　ｙｉｅｌｄｉｎｇ　ｓｉｇｎａｌ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ａ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ａｎｉｏｎ　ａｓ　ｔｈｅ　ｅｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｕｒｅａ　ｇｒｏｕｐｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｎｉｏｎ　ｉｓ　ｅｘｐｅｃｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｉｇｎａｌ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｒｅｓｕｌｔｓ　”．　１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　１．１　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ　Ａ１１　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｏｆ　ｒｅａｇｅｎｔ　ｇｒａｄｅ　ｑｕａｌｉｔｙ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｅｏｍｍｅｒｅｉａｌ　ｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　ｕｓｅｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｓａｌｔｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ｗａｓ　Ｃｄ（ＮＯ　）１・４Ｈ，０．Ｔｈｅ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｅｓ　０ｆ　Ｃ．Ｈ　ａｎｄ　Ｎ　ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｏｎ　ａ　ｖａｒｉｏ　ＥＬ　ｍ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｚｅｒ．　Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｏｎ　ａ　ＢＲＵＫＥＲ　４００Ｍ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ．ＥＳＩ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｃａ￣ｉｅｄ　ｏｕｔ　ｏｎ　ａ　ＨＰＬＣ－－Ｑ・－Ｔｏｆ　ＭＳ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ　ｕｓｉｎｇ　ａｅｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ　ａｓ　ｍｏｂｉｌｅ　ｐｈａｓｅ．ＵＶ—Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｏｎ　ａ　ＨＰ　８４５３　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ．Ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｏｎ　ＥＤＩＮＢＵＲＧＨ　ＦＳ９２０．　１．２　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　Ｈ２Ｌ　ｌ　０　ｄｒｏｐｓ　ｏｆ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｗｅｒｅ　ａｄｄｅｄ　ｔｏ　ａ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｆ５０　ｍＬ）ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　２．ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ（０．６９０　ｇ，４．４　ｍｍｏ１）ｗｉｔｈ　ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ（０．１　８０　ｇ，２　ｍｍｏ１）．　Ａｆｔｅｒ　ｒｅｆｌｕｘｅｄ　ｆｏｒ　６　ｈ，ａ　ｗｈｉｔｅ　ｆｌｏｃｃｕｌｅ　ｗａｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｉｆｌｔｒａｔｉｏｎ　ｗａｓｈｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ，ａｎｄ　ｄｒｉｅｄ　ｉｎ　ｖａｃｕｏ．　Ｙｉｅｌｄ：０．５６ｇ，７６％．　Ｈ　ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６，ｐｐｍ）　６：１　１．３４（ｓ，２Ｈ），８．４５（ｄ，４Ｈ），８．３２（ｓ，２Ｈ），８．０３（ｄ，４Ｈ），　７．８２　ｆｍ，２Ｈ）。７．６５　ｆｍ，２Ｈ）．Ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ２１Ｈｌ６Ｎ６Ｏ（％）：Ｃ　６８．４５；Ｈ，４．３８；Ｎ，２２．８　１．Ｆｏｕｎｄ　）：　Ｃ，６８．８１；Ｈ，４．８３；Ｎ，２２．３６（Ｓｃｈｅｍｅ　１）．　Ｓｃｈｅｍｅ　１　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｈ２Ｌ　１．３　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ＣＱ　Ｔｈｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｄ（ＮＯ３）２・４Ｈ２０（０．０３　１　ｇ，０．１　ｍｍｏｌ１　ｉｎ　１　０　ｍＬ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｗａｓ　ａｄｄｅｄ　ｔｏ　ａ　ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｈ２Ｌ（０．０３８　ｇ，０．１　ｍｍｏ１）ｉｎ　１０　ｍＬ　ｍｅｔｈａｎｏ１．Ｒｅｄ　ｂｌｏｃｋ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｏｆ　ＣＱ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｏｆｒ　Ｘ－ｒａｙ　ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｆｒｏｍ　ｅｖａｐｏｒａｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｆｏｒ　ｏｎｅ　ｗｅｅｋ　ａｎｄ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ，ｗａｓｈｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏ１．ａｎｄ　ｄｒｉｅｄ　ｉｎ　ｖａｃｕｕｍ．Ｙｉｅｌｄ：３０％．Ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８４Ｈ８６Ｃｄ４Ｎ２６０２４（％）：ｃ，４３．９９；Ｈ，　３．７８；Ｎ，１５．８８．Ｆｏｕｎｄ（％）：Ｃ，４４．３５；Ｈ，３．５６　Ｎ，１６．２１．　ＥＳＩ　ｏｆ　ＣＱ　ｉｎ　ａ　ＣＨ　ＣＮ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｅｘｈｉｂｉｔｓ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｎｓｅ　ｐｅａｋ　ａｔ　ｍ／ｚ＝６３８．７２　ａｎｄ　ｍ／ｚ＝６４４．７２　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｓｏｔｏｐｉｃ　ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ｂｙ　０．３３＋０．０１．ｗｈｉｃｈ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ａｓｓｉｇｎｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｏｆ［Ｃｄ４Ｈ３Ｉｄ¨ａｎｄ　【Ｃｄ４Ｈ３Ｌ４・Ｈ２０　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｄ—ｂａｓｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ　ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ．　１．４　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　Ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｗｅｒｅ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｆｏｒ　ｓｉｎｇｌｅ—ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄａｔａ　ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ｏｎ　ａ　Ｂｒｕｋｅｒ　ＳＭＡＲＴ　ＡＰＥＸ　ＣＣＤ　ｄｉｆｆｒａｅｔｏ．　ｍｅｔｅｒ　ｗｉｔｈ　ｇｒａｐｈｉｔｅ—ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｚｅｄ　Ｍｏ　Ｋａ　ｒａｄｉａｔｉｏｎ　（Ａ＝０．０７　１　０７３　ｎｍ），ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ＳＭＡＲＴ　ａｎｄ　ＳＡＩＮＴ　ｐｒｏｇ－　ｒａｍｓ［　１．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｏｌｖｅｄ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｒｅｆｉｎｅｄ　ｏｎ　Ｆ　ｂｙ　ｆｕ１１．ｍａｔｉｒｘ　ｌｅａｓｔ．ｓｑｕａｒｅｓ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｗｉｔｈ　ＳＨＥＬＸＴＬ　ｖｅｒｓｉｏｎ　５．１　Ｃｒｙｔｓａｌ　ｄａｔａ　ｏｆ　ＣＱ：Ｃｓ４Ｈ８６　Ｃｄ４Ｎ２６０２４，　＝２　２９３．３９，Ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ，ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ，４１／ｎ，　ｒｅｄ　ｂｌｏｃｋ，ａ＝２．９１２　６７（９）ｎｍ，ｃ＝１．２２６　８０（７）ｎｍ，　＝　１０．４０７　７（７１　ｎｍ　．Ｚ＝４　＝１８０　Ｋ．４　００４　ｕｎｉｑｕｅ　ｒｅｆｌｅｃ—　２ｌ４０　无机化学学报　第２６卷　ｔｉｏｎｓ（Ｒ，　＝０．０６７　５）．Ｆｉｎａｌ　Ｒ　ｌ（ｗｉｔｈ，＞２　６０）＝０．０６８　６，　ｗＲ２　ｆａｌｌ　ｄａｔａ）＝０．１　７７　９，ｆｏｒ　２０＝４８．５。．Ｅｘｃｅｐｔ　ｔｈｅ　ｓｌｏｖｅｎｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｕｎｔｅｒ　ａｉｏｎ。ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｄ　ｆｏｒ　ｌｉｏｎ—ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ，ｈｙｄｒｏ—　ｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｅｒｅ　ｌｏｃａｌｉｚｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅｉｒ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｓｑｕａｒｅ　ｓｕｇｇｅｓｔｓ　ｔｈｅ　ｆｏｕｒ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｌｏｓｔ　ｓｉｘ　ｐｒｏｔｏｎｓ　ｉｎ　ｖｉｒｔｕｅ　ｏｆ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｔｏ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓｌ　Ｉ．Ａｓ　ａ　ｒｅｓｕｌｔ．ａｌｌ　ｔｈｅ　ｂｏｎｄ　ｄｉｓｔａｎｃｅｓ　ｗｉｔｈｉｎ　ｔｗｏ　ａｒｍｓ　ａｒｅ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｎｏｒｍａｌ　ｓｉｎｇｌｅ　ｂｏｎｄ　ａｎｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｂｏｎｄ，　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ　ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ　ｄｅｌｏｃａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｖｅｒ　ｔｈｅ　ｅｎｔｉｒｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｋｅｌｅｔｏｎ．Ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ　Ｃｄ“ｉｏｎｓ　ａｒｅ　ａｎｄ　ｒｅｆｉｎｅｄ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｉｄｉｎｇ　ｍｏｄｅ１．Ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｗａｔｅｒ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｅｒｅ　ａｄｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｈｉｃｈ　ｗｅｒｅ　ｆｏｕｎｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｍａｐｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｆｉｘｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　Ｏ…Ｈ　ｄｉｓｔａｎｃｅｓ　ｏｆ　０．０９６　ｎｍ　ａｎｄ　Ｈ　…ｂｒｉｄｇｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｉｎｇｌｅ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　“ｅｄｇｅｓ”ｗｉｔｈ　Ｍ・・・Ｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ　０．４２５　ｎｍ　ａｎｄ　Ｍ一０－Ｍ　ａｎｇｌｅｓ　ｏｆ　ａｂｏｕｔ　１　３０。．Ｔｈｅｒｅ　ａｒｅ　ｆｏｕｒ　Ｈ　ｄｉｓｔａｎｃｅｓ　ｏｆ　１．５２．ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅｓｅ　ｕｒｅａ　ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ＣＱ　ｗｈｉｃｈ　ｌｏｃａｔｅｄ　ｗｉｔｈｉｎ　ｔｈｅ　ｓｑｕａｒｅ，ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ　ｓｔａｔｉｃ，ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ，　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ，ａｎｄ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｑｕａｒｅ—　ｌｉｋｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ，ｗｈｉｃｈ　ａｒｅ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｅｒｅ　ｆｉｘｅｄ　ａｓ　１．５　ｔｉｍｅｓ　ｔｈｅ　ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍ　ｉｔ　ｗａｓ　ａｔｔａｃｈｅｄ．　Ｃ　ＤＣ：７９１　１８４　２　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ　２．１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｆｅａｔｕｒｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓｌ　‘８１．　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ＳＨＯＷＳ　ｔｈａｔ　ＣＱ　ｉｓ　ａ　ｃｅｎｔｒｏ．　ｓｙｍｍｅｔｒｙ　ｎｅｕｔｒａｌ　ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ　Ｃｄ（１Ｉ）ｓｑｕａｒｅ，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ　ｉｎ　ｃｅｎｔｒｏｓｙｍｍｅｔｒｉｃ／４ｌ／ａ　ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　ｏｆ　ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｙｓｔｅｍ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｓｑｕａｒｅ　ｆｏｕｒ　Ｃｄ（Ｕ）ｉｏｎｓ　ｏｃｃｕｐｙ　ｔｈｅ　ｃｏｒｎｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ，ａｎｄ　ｅａｃｈ　ｌｉｇａｎｄ　ａｃｔｓ　ａｓ　ｔｈｅ　ｂｒｉｄｇｅ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｗｏ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ｔｏ　ｆｏｒｍ　ａｎ　ｅｄｇｅ（Ｆｉｇ．１）．Ｅａｃｈ　Ｃｄ（Ⅱ）ｉｏｎ　ｉｓ　ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ　ｏｅｔａｈｅｄｒａｌｌｙ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ，ｔｈｅ　ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｍｉｎｅ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｆｒｏｍ　ｔｗｏ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｅｒ—ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｉｈｅｄｒａｌ　ａｎｇｌｅ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｐｌａｎｅｓ　ａｒｏｕｎｄ　ｅａｃｈ　Ｃｄ（１１）ｃｅｎｔｅｒ　ｒａｎｇｅｓ　ｆｒｏｍ　８５。ｔｏ　９２。．Ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｕｎｉｔｓ　ａｔ　ｔｈｅ　ｐａｒａ　ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｕｒｅａ　ｓｐａｃｅｒ，ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　ｄｉｓｐｌａｙｓ　ａ　ｎｅａｒｌｙ　ｌｉｎｅａｒ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ　ｌｅａｄｉｎｇ　ｔｏ　ａ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｌａｒｇｅ　ａｎｄ　ｐｌａｎａｒ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ．Ｔｈｅ　Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ　ｅｌｌｉｐｓｏｉｌｄ　ａＩ＇ｅ　ｄｒａｗｎ　ａｔ　ｔｈｅ　３０％ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ　ｌｅｖｅ１．　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ，ｓｏｌｖｅｎｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｕｎｔｅｒ　ａｎｉｏｎ　ａｒｅ　ｏｍｉｔｔｅｄ　ｆｏｒ　ｃｌａｒｉｔｙ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｗｏ　ｃｏｕｎｔｅｒａｎｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｅａｃｈ　ＣＱ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　Ｆｉｇ．１　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏ］ｅｃｕｌａｒ　ｓｑｕａｒｅ　ＣＱ　Ｔａｂｌｅ　１　Ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｂｏｎｄ　ｄｉｓｔａｎｃｅ（ｎｍ）ａｎｄ　ａｎｇｌｅ（。）　Ｃｄ（　）一Ｎ（２）　Ｃｄ（　）一ｏ（１Ａ）　０．２２７　４（６）　０．２３４　６（５１　０．１２８　７（８）　Ｃｄ（１）一Ｎ（５Ａ）　Ｃｄ（１）－Ｎ（１）　Ｃ（１　１）一Ｎ（３）　Ｏ．２２８　７（６１　０．２３５　１（６）　０．１３４　４（９）　Ｃｄ（１）一Ｏ（１）　Ｃｄ０）一Ｎ（６Ａ）　Ｃ（１　１）－Ｎ（４）　０．２３４　６（５）　０．２３８　０（６）　Ｃ（１　Ｏ．１３５　４（９）　（２）一Ｃｄ（Ｄ—Ｎ（ＳＡ）　Ｎ（２）一Ｃｄ（１）一Ｏ（１）　Ｎ（２）－Ｃｄ（１）一Ｎ（１）　Ｏ（１）一Ｃｄ（１）－Ｎ（１）　１７１．２（２）　６８．２（２）　７１．５（２）　Ｎ（２）一Ｃａ（１）一Ｏ（１Ａ）　Ｎ（５Ａ）一Ｃａ（１）一ｏ（１）　Ｎ（５Ａ）－Ｃｄ（１）一Ｎ（１）　Ｎ（２）一Ｃａ（１）一Ｎ（６Ａ）　Ｏ（１）　Ｃａ（１）一Ｎ（６Ａ）　１Ｏ８　８（２）　１０３．３（２）　１　１６．５（２１　１　１０．６（２），　３ｆ２）　Ｎ（５Ａ）一Ｃａ（１）一Ｏ（１Ａ）　６８‘Ｏ（１）－Ｃａ（１）一Ｏ（１　Ａ）　Ｏ（１Ａ１一Ｃｄ（１）－Ｎ（１１　９０．４（２）　９３．９（２）　１３８．６（２）　Ｎ（５Ａ）一Ｃｄ（１）一Ｎ（６Ａ）　７１．１（２）　．Ｏ（１Ａ）・Ｃａ（１）一Ｎ（６Ａ）　１３９．１（２）　Ｓｙｍｍｅｔｒｙ（：ｏｄｅ凡：一ｖ＋ｓｆ４．ｘ＋ｌ／４　一ｚ一７／４　９４．１（２）　Ｎ（１）一Ｃａ（１）一Ｎ（６Ａ）　１０８．６（２）　；．时～＾】ｌｓ　ｌｕ—　＾Ｉ苗一　第１２期　２．２　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｆｅａｔｕｒｅ　朱　翔等：具有荧光响应功能的分子四边形的组装　２ｌ４１　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｓｌｉｇｈｔｌｙ（Ｆｉｇ．２）．　Ａｌｔｈｏｕｇｈ　ｗｅ　ｄｏｎ　ｔ　ｈａｖｅ　ａｎｙ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｐｒｏｏｆ　ｔｏ　ｃｏｎｆｉｒｍ　ｔｈｅ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ＣＱ　ｉｎ　ｔｈｅ　ＣＨ３ＣＮ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｓｈｏｗｓ　ａ　ｓｔｒｏｎｇ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ａｔ　６２０　ｎｍ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ａｎｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｔｔｉｒｂｕｔｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　Ｃｄ—ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｇｒｏｕｐ（ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ　ａｔ　４６８　ｎｍ）（Ｆｉｇ．２）．Ｕｐｏｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎ　ｏ－ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍ　ｏｆ　ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍ０ｎｉｕｍ（ＴＢＡ）ｓａＩｔ　，ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｓｌｉｇｈｔｌｙ，ａｎｄ　ｎｏ　ｓｉｇｎｉｉｆｃａｎｔ　ｓｈｉｔｆ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｉｓ　ｆｏｕｎｄ　ｗｈｅｎ　ｅｘｃｉｔｅｄ　ａｔ　４６８　ｎｍ．Ｂｕｔ　ｕｐｏｎ　ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ，，ｌｊ—ｏｒ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｉｏｎｓ．ｔｈｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ａｔ　６２０　ｎｍ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｄｒａｓｔｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ　ｃｏｕｌｄ　ｓｑｕａｒｅ，ｔｈｅ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ＣＱ　ｈａｓ　ｈｉｇｈ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｔｏｗａｒｄ　ｔｈｅ　ｏ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎ　ｏｖｅｒ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｔｗｏ　ｉｓｏｍｅｒｓ　ｏｆ　ｄｉｃａｒｂｏ—　ｘｙｌａｔｅｓ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎｓ，ｉｔ　ｉｓ　ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅｒｅ　ａｒｅ　ｔｗｏ　ｓｑｕａｒｅ　ｂｉｎｄ　ｏｎｅ　ｍ—　ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｏｒ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎ．ｔｈｅ　ｔｗｏ　ＣＯ０一ｉｎ　ｔｈｅ　ｍ—　ｏｒ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎ　ｃｏｍｂｉｎｅ　ｔｈｅ　ｕｒｅａ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｆ　ｔｗｏ　ｓｑｕａｒｅｓ　ｔｉｇｈｔｌｙ　ａｎｄ　ｃａｕｓｅ　ｔｈｅ　ｄｅｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓ—　ｃｅｎｃｅ　ｄｒａｓｔｉｃａｌｌｙ　（Ｓｃｈｅｍｅ　２），ｂｕｔ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｓｌｉｇｈｔｌｙ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｔｈｅ　ａｎｇｌｅ　ｏｆ　ｔｗｏ　ＣＯ０一ｉｓ　ｔｏｏ　ｎａｒｒｏｗ　ｔｏ　ｆｏｒｍ　ｂｅ　ａｔｔｉｒｂｕｔｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｔｙｐｉｃａｌ　ｇｕｅｓｔ—ｉｎｄｕｃｅｄ　ＰＥＴ　ｐｒｏｃｅｓｓ　．Ｕｐｏｎ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｎｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｓｅｎｓｏｒ，ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ａｎｉｏｎ　ａｎｄ　ｕｒｅａ　ｃａｕｓｅ　ａ　ｄｅｃｒｅａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｕｒｅａ　ｔｉｇｈｔｌｙ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄ　ｗｉｔｈ　ｂｏｔｈ　ｓｑｕａｒｅｓ．　．ｊ时＼暑　嚣　ｌｕ—　ＡＩ甚Ｉ。　２　２　１　日＼ｒｅｃｅｐｔｏｒ，ｗｈｉｃｈ　ｔｉｒｇｇｅｒｓ　ｔｈｅ　ＰＥＴ　ｆｒｏｍ　ｕｒｅａ　ｔｏ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｄｅｆｉｃｉｅｎｔ　Ｃｄ—　ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ，ｌｅａｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　ＰＥＴ　ｅｆｆｅｃｔ，ｔｈｕｓ　ｃａｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｔｏ　ｂｅ　“ｓｗｉｔｃｈｅｄ－ｏｆｆ”．　２　５×ｌＯ　２　Ｏ×１Ｏ　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｔｉｍ　ｌ　５×１Ｏ　Ｆｉｇ．３　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　ｏｆ　ＣＱ（５０　Ｉｘｍｏｌ・Ｌ　）ｕｐｏｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ｉｎ　ＣＨｓＣＮ，　ｔｈｅ　ｉｎｓｅｒｔ　ｐｉｃｔｕｒｅ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ａｒｏｕｎｄ　６２０　ｎｍ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　１　Ｏ×ｌ０　５　Ｏ×ｌ０　ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｏｆ　４６８　ｎｍ　０　Ｏ　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ　２　Ｆｉｇ．２　Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｏｆ　ＣＱ（５０　ｔｘｍｏｌ・Ｌ　）ｔｏｗａｒｄ　ＯＨ—ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｒｅｅ　ｆｏｒｍｓ　ｏｆ　ｄｉｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ（１　ｅｑｕｉｖ）　ｉｎ　ＣＨ３ＣＮ，Ａ　＝４６８　ｎｍ…Ａ　＝６２０　ｎｍ　２　Ｕｐｏｎ　ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ，ｎ—ｏｒ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｉｏｎｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ＣＨ３ＣＮ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＱ，ｔｈｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ａｔ　６２０　ｎｍ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｓｉｍｉｌａｒｌｙ（Ｆｉｇ．３，４）．Ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｉｓｏｍｅｒｉｃ　ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｔｉｍ　ｓｕｇｇｅｓｔ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　２：１　ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ　ｈｏｓｔ—ｇｕｅｓｔ　ｉｎｔｅｒａｃｔｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｓｈｏｗｓ　ａ　ｓｔｅａｄｙ　ａｎｄ　ｓｍｏｏｔｈ　ｄｅｃｒｅａｓｅ　ｕｎｔｉｌ　ａ　ｐｌａｔｅａｕ　ｉｓ　ｒｅａｃｈｅｄ　ｗｉｔｈ　０．５　ｅｑｕｉｖ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ一．ａｎｄ　ｍ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．　Ｆｉｇ．４　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　ｏｆ　ＣＱ（５０　ｔ．Ｌｍｏｌ・Ｌ　）ｕｐｏｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍ—ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ｉｎ　ＣＨ３ＣＮ，　ｔｈｅ　ｉｎｓｅｔ　ｐｉｃｔｕｒｅ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ａｒｏｕｎｄ　６２０　ｎｍ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｏｆ　４６８　ｎｍ　Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｕｐｏｎ　ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ＯＨ—ａｎｉｏｎｓ，　２１４２　无机化学学报　第２６卷　（ｂ）Ｈａｒａｎｏ　Ｋ，Ｈｉｒａｏｋａ　Ｓ，Ｓｈｉｏｎｏｙａ　Ｍ．　Ａ　ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００７，　１２９：５３００　５３０１　（ｃ）Ｆｏｘ　０　Ｄ，ＢｅｅｒＰ　Ｄ．』Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００６，１２８：６９９０—７００２　【４】（ａ）ｄｅ　Ｓｉｌｖａ　Ａ　Ｐ，Ｒｉｃｅ　Ｔ　Ｅ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９７，９７：１５１５—１５６６　（ｂ）Ｂｅｅｒ　Ｐ　Ｄ，Ｇａｌｅ　Ｐ　Ａ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１ｎｔ．Ｅｄ．，２００１，４０：４８６—　５１６　【５］Ｓｃｈｍｉｄｔｃｈｅｎ　Ｆ　Ｐ，Ｂｅｒｇｅｒ　Ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９７，９７：１６０９—１６３８　［６】（ａ）Ｓａｎｃｅｎ６ｎ　Ｆ，Ｓｏｔｏ　Ｊ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００３，４２：６４７—　４９　６（ｂ）Ｙｅｎ　Ｙ　Ｐ，Ｈｏ　Ｋ　Ｗ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．，２００６，４７：７３５７—７３５９　【７】Ｃｏｓｔｅｍ　Ｍ，Ｃｏｌｅｒａ　Ｍ，Ｇａｖｉｉｆａ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００６：　７６１．７６２　【８】（ａ）Ｎａｔｉｖｉ　Ｃ，Ｒｏｅｌｅｎｓ　Ｓ．Ｊ．Ａ　ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００７，１２９：４３７７—　４３８５　（ｂ）Ｈａｓｅｇａｗａ　Ｓ，Ｋｉｔａｇａｗａ　Ｓ．　Ａ　ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００７，１２９：　Ｓｃｈｅｍｅ　２　Ｐｏｓｓｉｂｌｅ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅｒｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｍ一　２６０７—２６　１４　（ｏｒ　Ｐ一）ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｎｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　［９】（ａ）Ｈａｙ　Ｂ　Ｐ’Ｆｉｒｍａｎ　Ｔ　Ｋ，Ｍｏｙｅｒ　Ｂ　Ａ．．Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００５，　１２７：ｌ８１０一ｌ８ｌ　１　ｓｑｕａｒｅ　ＣＱ　（ｂ）Ｌｅｅ　Ｄ　Ｈ，Ｌｅｅ　Ｈ　Ｙ，Ｌｅｅ　Ｋ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００１：　ｌ　ｌ８８．１ｌ８９　（ｃ）Ｉａ　Ｘｉａ（李【ｌ】（ａ）Ｆｕｊｉｔａ　Ｍ，Ｔｏｍｉｎａｇａ　Ｍ，Ｈｏｒｉ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，　２００５，３８：３６９—３７８　夏）．Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｂｗｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ　Ｈｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ），２０Ｏ７，２３（３）：４８９—４９３　【１　０］Ｌｉｎ　Ｚ　Ｈ，Ｄｕａｎ　Ｃ　Ｙ．Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏ１．Ｃｈｅｍ．，２００７，５：３５３５—３５３８　［１１］Ｈｅ　Ｃ，Ｄｕａｎ　Ｃ　Ｙ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００８，４７：８７７—８８ｌ　（ｂ）Ｆｉｅｄｌｅｒ　Ｄ，Ｌｅｕｎｇ　Ｄ　Ｈ，Ｒａｙｍｏｎｄ　Ｋ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｃｃ．Ｃｈｅｍ．　Ｒ　ｓ．，２Ｏｏ５．３８：３４９．３５８　【１２］ＳＭＡＲＴ，ＳＡＩＮＴ，Ａｒｅａ　Ｄｅｔｅｃｔｏｒ　Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ　Ｓｏｔｆｗａｒｅ，　Ｓｉｅｍｅｎｓ　Ａ　ｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｘ—ｒａｙ　Ｓｙｓｔｅ，，￣，Ｉｎｃ．，Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩ，１９９６．　（ｃ）Ｃｒｏｎｉｎ　Ｌ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００６，４５：３５７６—３５７８　（ｄ）Ｓｃｈｍｕｃｋ　Ｃ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｋ　Ｉｎｔ．Ｅｄ．．２００７．４６：５８３０—５８３３　（ｅ）Ｐｌｕｔｈ　Ｍ　Ｄ，Ｂｅｒｇｍａｎ　Ｒ　Ｇ，Ｒａｙｍｏｎｄ　Ｋ　Ｎ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，　３１６：８５—８８　【ｌ３］Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ　Ｇ　Ｍ．ＳＨＥＬＸＴＬ　Ｖ５．１，Ｓｏｔｗａｒｆｅ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｍａｎｕａｌ，　Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＸＳ，Ｉｎｃ．，Ｍａｄｉｓｏｎ，Ｗｌ，１９９７．　【１４］（ａ）Ｗｕ　Ｄ　Ｙ，Ｓａｔｏ　０，Ｄｕａｎ　Ｃ　Ｙ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００９，　１２：３２５．３２７　（ｆ］Ｙｏｓｈｉｚａｗａ　Ｍ，Ｔａｍｕｒａ　Ｍ，ｒｕｊｉｔａ　Ｍ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６，３１２：２５　ｌ一　２５４　（ｂ）ＹＡＯ　Ｊｉｎｇ（￣景），ＸＩＮＧ　Ｙａｎ—Ｙａｎ（邢燕燕），ＸＵ　Ｙ／ｍ—Ｙａｎ　【２】（ａ）Ｍｔｉｌｌｅｒ　Ｉ　Ｍ，Ｍ６１１ｅｒ　Ｄ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００５，４４：２９６９　．（徐艳燕），ｅｔ　ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｉｆ　Ｈｕａｘｕｅ　２９７３　Ｘｕｅｂｏｏ），２ｏ０８，２４（１　０）：１６３６—１６４２　【１５］Ｈｅ　Ｚ，Ｙａｎ　Ｃ　Ｈ．Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎｓ．，２００４：５０２—５０４　［１６］Ｃｈａｅ　Ｍ　Ｋ，Ｃｈａ　Ｇ　Ｙ，Ｊｅｏｎｇ　Ｋ　Ｓ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ．，２００６，　４７：８２　ｌ　７—８２２０　（ｂ）Ｈｉｒａｏｋａ　Ｓ，Ｈａｒａｎｏ　Ｋ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１ｎｔ．Ｅｄ．，２００６，４５：　６４８８—６４９　１　（ｃ）Ａｒｇｅｎｔ　Ｓ　Ｐ，Ａｄａｍｓ　Ｈ，Ｗａｒｄ　Ｍ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｚ　Ａ　ｍ．Ｃｈｅ１１１．．Ｓｏｃ．，　２ｏ０６．１２８：７２．７３　［１　７］Ｂｒｏｏｋｓ　Ｓ　Ｊ，Ｇａｌｅ　Ｐ　Ａ．Ｎｅｗ　Ｃｈｅｍ．，２０ｏ６，３０：６５—７０　【１　８］Ｃａｒｖａｌｈｏ　Ｓ，Ｆ６１ｉｘ　Ｖ．Ｎｅｗ　Ｃｈｅｍ．，２００６，３０：２４７—２５７　【１９］Ａｌ￣ｎｓｏ　Ｉ，Ｒｕｂｉｏ　Ｊ．　２００１：２５５６．２５５８　（ｄ）Ｍｏｏｎ　Ｄ，Ｋａｎｇ　Ｓ，Ｐａｒｋ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．上Ａｍ．Ｃ￣ｌｅｉｎ．Ｓｏｃ．，２００６，　１２８：３５３０—３５３　１　ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０ｏ８，１３０：６１３７—６１４４　［３】（ａ）Ｏｎｏ　Ｋ，Ｆｕｊｉｔａ　Ｍ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．　ｔ．臌，２００７，４６：ｌ　８０３—　１８０６　［２０】Ｇｕｎｎｌａｕｇｓｓｏｎ　Ｔ，Ｄａｖｉｓ　Ａ　Ｐ，Ｇｌｙｎｎ　Ｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，