1、无民事行为能力人订立的认购书；
2、行为人与相对人以虚假的意思表示订立的认购书；
3、认购书不是当事人真实的意思表示的；
4、认购书违法、违背公序良俗的。
法律依据:
《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条 具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一百四十四条 无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
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